单壁碳纳米管网络的构建及其应用
作者:上海阿拉丁生化科技股份有限公司 2022-11-02T09:02 (访问量:309)
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背景介绍
本文介绍了一种先进的自组装方法,用于在各种基板上制造可调节的微纳米级SWCNT网络[12-14]。其次,作者展示了这些有组织的架构的集成,以应用于通过创建高度可控的SWCNT和硅基异质结来实现光电器件。这代表了一种新型的基于光电二极管的逻辑器件,它可以由光和电两种输入控制,具有高电压可切换光电流响应性(>1 A/W),光电压响应性(>105 V/W),以及良好的电和光开关比(电:>105和光:>104)[15]。第三,作者还通过用2,2,6,6-四甲基**-官能化证明了这些SWCNT 网络用于高性能硫化氢(H2S)检测1-oxyl(TEMPO)[16]。最后,介绍了SWCNT网络的结构转化到连续的多壁碳纳米管,然后到石墨/多层石墨烯纳米带结构,使用一种新开发的电压控制方法,称为“纳米管聚变”,这不仅证明了工程碳纳米管的sp2结构新方法,而且大大提高了其电和热输运性能[17]。
单壁碳纳米管组装
作者使用模板导向流体组件的方法来制备高度组织和对齐的SWCNTs薄膜,它采用了光刻图案模板辅助浸渍涂层[12–14],[18]。SWCNTs在预先设计的光刻胶通道之间直接组装在亲水性表面上,形成微和纳米尺度的高起源SWCNTs侧网络。等离子体处理可以提高流体组装的质量,增加悬浮键和表面亲水氢氧根官能团的数量。图1显示了模板引导射流组装方法的详细程序。图1A-C显示了SiO2基板经过等离子体处理,然后用光刻胶旋涂,并通过光刻技术(分别用于微纳米级图案的光刻和电子束光刻)进行图案化。图1D展示了使用浸涂机将预先图案化的基板首先垂直浸入SWCNT去离子(DI)水溶液中,然后以恒定的拉速度逐渐从溶液中提起的过程。图1E和1C显示了在去除光刻胶后,在SiO2衬底上的微/纳米级沟槽和SWCNT网络之间形成的SWCNT网络图案。图1G-J显示了SiO2/Si衬底上的厘米级、毫米级、微米级和纳米级组装的SWCNT网络。
基于光电应用的SWCNTS和Si异质结
开发基于硅的光子电路组件,例如片上源、调制器、存储等,是解决传统硅电路传输速度和集成度瓶颈的有希望的方法[19,20]。在这里,作者展示了SWCNT和硅的高度集成和控制异质结可以展示一个完全非常规的、急剧非线性的、反偏相关的光电流。这种新现象为获得高开关比的多功能模拟和混合数字光电运算提供了新的途径。可以通过电压的微小变化获得大的光电流切换,从而使光电门/器件具有逻辑输出,具体取决于光学和电子输入的逻辑状态。我们在厘米尺度的晶圆上展示了许多新型光电开关/器件和大量SWCNT架构器件的光刻组装。图2A和2E显示了高密度SWCNT/Si异质结图案的示意图和数字照片。SWCNTs通过模板流体法和常规光刻法在轻掺杂p的硅表面组装为微/纳米级器件结构,如图2F所示。图2B显示了SWCNT-Si结的暗和亮I-V曲线,以及具有相似尺寸的金属硅结中的光电流响应。虽然SWCNT-Si结中的暗I-V遵循传统二极管整流行为,但电流明显偏离了传统行为,即在反偏压Vr的几伏内急剧上升几个数量级,这与相同光源下同等尺寸的传统金属-Si肖特基结的发光I-V不同。提出的这些异质结能带结构的半定量模型表明,急剧的非线性光电流行为可能与SWCNT带中可用状态的反向偏置可调总数n(ε=eVr)有关。图2C展示了SWCNT组件Si传感器阵列的照片。图2G显示了连接到源极和漏极电极的叉指型SWCNT网络,这相当于两个背靠背光电二极管形成一个双向光电晶体管。图2H显示了一个混合输入的光电和门,光和施加的电压是输入,测量的电流是输出。此外,图2I-J分别显示了2位和4位数字光输入、电压可切换模拟输出加法器电路;当施加反向电压时,输出显示数字和的模拟等效值。因此,SWCNT-Si结是光电传感器、光转换器、光度测量和成像等光电应用的通用平台。
图2 新型光电器件示意图和SWCNT-Si传感器阵列图像 A)带有电极的 SWCNT-Si异质结测试结构(2cm×2cm);B)典型SWCNT-Si异质结的暗和亮I-V 曲线;C)SWCNT-Si传感器:0.25兆像素SWCNT-Si传感器阵列的数码照片(阵列面积,12mm×12mm)和D)传感器“核心”的SEM图像;E)SWCNT-Si异质结结构的数码照片;F)组装的SWCNT带SEM 图像;G)使用连接到源漏引线的叉指型SWCNT指的双向光电晶体管。该器件的有源区面积为3mm×200mm;H)具有光和电输入以及电输出的与门。结的有源区面积为3mm×100mm,插图:一组典型的工作条件,确定输入和输出条件的“低”和“高”逻辑状态;I)具有2个光学输入和一个电气输入和输出的2位加法器/或门;J)4位数模转换器
带SWCNT器件的高性能H2S检测器
SWCNT具有独特的纳米结构、高迁移率、高电流密度、高效电化学表面积等优点,是各种化学传感器积极研究的对象[8]。由于原始的基于CNT的化学传感器仅利用其固有的为了克服其在选择性和灵敏度方面的局限性,用共价或非共价材料对SWCNT进行功能化已被用于进一步提高基于SWCNT的化学传感器的灵敏度。需要注意的是,因为其一维纳米结构,SWCNT对湿度和周围温度等环境变化非常敏感。
在开发H2S气体传感器时,我们使用TEMPO分子掺杂作为SWCNT表面的催化剂,以提高室温下通过氧化还原反应检测H2S的灵敏度。图3A-D显示了高度组织的微传感器器件的SEM图像,这些器件通过模板导向流体组装方法,然后涂上TEMPO涂层,制备了大规模的SWCNT网络图案。图3E显示了用于功能化SWCNTs的TEMPO的化学结构。这种化合物能够氧化气态的H2S,可以用作H2S传感器的传感分子。图3F显示了功能化SWCNT传感器在不同浓度的H2S气体下的实时电流变化。图3G显示了器件的固有灵敏度和TEMPO功能化后的优势。另外,根据我们的结果,TEMPO可以被氧化为TEMPO+,这是H2S解离的一个非常重要的产物。TEMPO+到TEMPO-H的还原反应与H2S到S+2H++2e-的解离过程相耦合,因为在空气中,SWCNT器件由于氧离子(O2)的作用而表现出p型特性。新产生的电子被捐赠给SWCNT,使其不再具有P型特性,这使得功能化SWCNT比纯SWCNT更敏感。此外,我们发现湿度通过改善TEMPO到TEMPO+的变化来提高H
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